固态时五氯化磷的结构单元可以写作PCl4+PCl6−，氯化铯型晶体结构，两个离子分别为四面体和八面体结构，阳离子中的磷原子为sp3杂化，阴离子中的磷为sp3d2杂化。
气态和液态的五氯化磷为单分子结构，分子呈三角双锥形，与VSEPR理论所预测的一致。 扩展资料: 五氯化磷在有机合成中有两类反应比较重要:一是将C-H键转化为C-Cl键的反应，二是将C-OH键转化为C-Cl键的反应
